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苯乙烯装置中乙苯脱氢催化剂活性流失两种主要原因分享

时间:2018-03-14     作者:朵拉【原创】   阅读

一、副反应多引起催化剂孔道堵塞

原料乙苯通过乙烯和苯发生烷基化反应经过精馏提纯制得,由于乙烯中夹带丙烯和烷基化的副反应,会导致异丙苯和二乙苯的生成,如果乙苯中异丙苯或二乙苯含量高,它们与脱氢催化剂接触发生脱氢反应,生产极易聚合的α-甲基苯乙烯和二乙烯基苯在催化剂表面聚合结碳。

注:稀乙烯制乙苯工艺技术中乙苯产品含有有丙苯和二乙苯产生的可能性,纯乙烯制乙苯中乙苯产品只可能存在二乙苯的可能性。

催化剂结焦.jpg

据有关研究发现,催化剂表面的积碳有两种类型:一种是轻质碳,在180~220℃可通过燃烧或发生水煤气反应除去;另一种是类石墨的碳,该类积碳需要600~700℃高温才能燃烧除去,而乙苯脱氢催化剂一般最高允许使用温度为640℃,类石墨的碳负载在催化剂表面无异于催化剂永久性失活,当异丙苯和二乙苯含量超出原料质量指标(异丙苯≤0.03wt%,二乙苯≤0.015wt%)时,催化剂活性下降较大;而当异丙苯和二乙苯含量下降时,催化剂活性开始恢复。

催化剂积碳-类石墨.jpg


另外,苯乙烯容易聚合,产生的聚合物粘度大,容易附着在催化表面,堵塞催化剂孔道。因此,降低副产物的生成,提高选择性,对保持催化剂孔道畅通,有积极的作用。

二、中毒引起催化剂活性流失

乙苯脱氢催化剂以氧化铁为活性组分,钾为主要助催化剂,催化剂中铁和钾形成具有尖晶石结构的铁钾化合物,在乙苯脱氢反应中起着重要的活化作用,由于氯离子的存在,使用对催化剂的铁钾化合物尖晶石结构发生变化,且催化剂表面钾离子浓度下降,活性和强度下降。

氯离子.jpg

据有关研究发现,催化剂活性随着接触 Cl-浓度的升高而下降,并且当Cl-浓度浓度为10mg/L左右时,催化剂活性下降较大,而且当Cl-浓度浓度下降时,催化剂的活性并未随之上升,由此可见,Cl-使催化剂中毒失活是永久性的,因此必须严格控制进料中氯离子浓度。

 

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